{rfName}
Pa

Indexat a

Llicència i ús

Citacions

229

Altmetrics

Grant support

We thank the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO, Project CTQ2012-35790), and MINECO/FEDER, UE (Project CTQ2015-66954-P) for financial support. E.H. thanks the Gobierno Vasco for a predoctoral fellowship. N.R. thanks the MICINN for a Ramon y Cajal contract and the European Commission for a Marie Curie Foundation (CIG: CHAAS-304085). We also thank the Centro de Computacion Cientifica de la UAM for their generous allocation of computer time.

Anàlisi d'autories institucional

Martínez Garzón, ángel ManuAutor (correspondència)

Compartir

13 demaig de 2022
Publicacions
>
Article
No

Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Amines via gamma-C(sp(3))-H Activation: Late-Stage Diversification of Amino Acids and Peptides

Publicat a:Acs Catalysis. 6 (10): 6868-6882 - 2016-10-01 6(10), DOI: 10.1021/acscatal.6b01987

Autors: Hernando, Elier; Villalva, Julia; Manu Martinez, Angel; Alonso, Ines; Rodriguez, Nuria; Gomez Arrayas, Ramon; Carretero, Juan C

Afiliacions

UAM, Dept Quim Organ, Madrid 28049, Spain - Autor o coautor

Resum

The selective gamma-C(sp(3))-H carbonylation of N-(2-pyridyl)sulfonyl (N-SO2Py)-protected amines has been accomplished by using palladium catalysis and Mo(CO)(6) as carbonyl source. The reaction provides a powerful approach for derivatization of amine-based moieties, including amino acids, into richly functionalized gamma-lactams. Not only methyl groups, but also methylene C-H bonds of cyclopropanes and conformationally biased molecules can be activated to provide ring-fused gamma-lactam derivatives. This carbonylation protocol is also amenable to the late-stage diversification of more-complex multifunctional molecules such as dipeptides and tripeptides, demonstrating the key role of the N-SO2Py as directing group and its capacity to override other inherent substrate coordinating elements. In addition to providing an attractive solution to the difficulties in handling hazardous CO gas, the use of Mo(CO)(6) as an air-stable solid source of CO in substoichiometric amount (0.33 equiv) ensures Pd-II-catalytic activity by preventing its decomposition or deactivation under excess of CO via reduction of Pd-II to Pd-0 or saturation of the metal coordination sphere. Indeed, significantly lower efficiency is observed when the reactions are carried out under CO atmosphere (1 atm), or in the presence of increased amounts of Mo(CO)(6). A series of experimental and DFT mechanistic studies provide important insights about the reaction mechanism.

Paraules clau

2-pyridylsulfonylAliphatic amineAmino acidC(sp(2))-h bondsC-h carbonylationC-h functionalizationCarbon-monoxideCross-coupling reactionsDirect aerobic carbonylationDirecting groupsGamma-lactamN-(2-pyridyl)sulfonyl groupOrganic-synthesisOxidative carbonylationPalladium catalysisPeptideUnactivated c(sp(3))-h bonds

Indicis de qualitat

Impacte bibliomètric. Anàlisi de la contribució i canal de difusió

El treball ha estat publicat a la revista Acs Catalysis a causa de la seva progressió i el bon impacte que ha aconseguit en els últims anys, segons l'agència WoS (JCR), s'ha convertit en una referència en el seu camp. A l'any de publicació del treball, 2016, es trobava a la posició 11/146, aconseguint així situar-se com a revista Q1 (Primer Cuartil), en la categoria Chemistry, Physical.

Des d'una perspectiva relativa, i tenint en compte l'indicador de impacte normalitzat calculat a partir de les Citacions Mundials proporcionades per WoS (ESI, Clarivate), proporciona un valor per a la normalització de citacions relatives a la taxa de citació esperada de: 2.46. Això indica que, comparat amb treballs en la mateixa disciplina i en el mateix any de publicació, el situa com un treball citat per sobre de la mitjana. (font consultada: ESI 14 Nov 2024)

Aquesta informació es reforça amb altres indicadors del mateix tipus, que encara que dinàmics en el temps i dependents del conjunt de citacions mitjanes mundials en el moment del seu càlcul, coincideixen a posicionar en algun moment el treball, entre el 50% més citats dins de la seva temàtica:

  • Field Citation Ratio (FCR) de la font Dimensions: 16.99 (font consultada: Dimensions Jul 2025)

Concretament, i atenent a les diferents agències d'indexació, aquest treball ha acumulat, fins a la data 2025-07-09, el següent nombre de cites:

  • WoS: 111

Impacte i visibilitat social

Des de la dimensió d'influència o adopció social, i prenent com a base les mètriques associades a les mencions i interaccions proporcionades per agències especialitzades en el càlcul de les denominades "Mètriques Alternatives o Socials", podem destacar a data 2025-07-09:

  • L'ús, des de l'àmbit acadèmic evidenciat per l'indicador de l'agència Altmetric referit com a agregacions realitzades pel gestor bibliogràfic personal Mendeley, ens dona un total de: 50.
  • L'ús d'aquesta aportació en marcadors, bifurcacions de codi, afegits a llistes de favorits per a una lectura recurrent, així com visualitzacions generals, indica que algú està fent servir la publicació com a base del seu treball actual. Això pot ser un indicador destacat de futures cites més formals i acadèmiques. Aquesta afirmació està avalada pel resultat de l'indicador "Capture", que aporta un total de: 52 (PlumX).

Amb una intenció més de divulgació i orientada a audiències més generals, podem observar altres puntuacions més globals com:

  • El Puntuació total de Altmetric: 3.

Anàlisi del lideratge dels autors institucionals

l'autor responsable d'establir les tasques de correspondència ha estat Martínez Garzón, Ángel Manu.